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氮氧化物廢氣凈化處理-催化還原法

  • 利用不同的還原劑,在一定溫度和催化劑的作用下將NO,還原為無害的氮氣和水,通稱為催化還原法。凈化過程中,可依還原劑是否與氣體中的氧氣發(fā)生反應分為非選擇性催化還原和選擇
  • 產(chǎn)品詳情

利用不同的還原劑,在一定溫度和催化劑的作用下將NO,還原為無害的氮氣和水,通稱為催化還原法。凈化過程中,可依還原劑是否與氣體中的氧氣發(fā)生反應分為非選擇性催化還原和選擇性催化還原兩類。

一、非選擇性催化還原法


含NOx的氣體,在一定溫度和催化劑的作用下,與還原劑發(fā)生反應,其中的二氧化氮還原為氮氣,同時還原劑與氣體中的氧發(fā)生反應生成水和二氧化碳。還原劑有氫、甲烷、一氧化碳和低烴類化合物。在工業(yè)上可選用合成氨釋放氣、焦爐氣、天然氣、煉油廠尾氣和氣化石腦油等作為還原劑。一般將這些氣體統(tǒng)稱為燃料氣。

(一)化學反應

H2+NO2→H2O+NO

2H2+0→2H2O

2H2+2NO→2H2O+N2

CH2+4NO2→CO2+4NO+2H2O

CH4+2O2→CO2+2H2O

CH4+4NO→CO2+2N2+2H2O

4CO+2NO2→N2+4CO2

2CO+O2→2CO2

2CO+2NO→N2+2CO2

反應的第一步將有色的no2還原為無色的NO,通常稱為脫色反應,反應過程大量放熱;后一步將no還原為N2,通常稱為消除反應。消除反應比脫色反應和還原劑的氧化反應慢得多,因而必須用足夠的還原劑,才能保證它的充分進行。工程上把還原劑的實際用量與理論計算量的比值(又稱燃料比)控制在1.10~1.20的范圍內(nèi),相應的凈化率可達90%以上。

(二)催化劑

用貴金屬鉑、鈀可作為非選擇性催化還原的催化劑,通常以0.1%~1%的貴金屬負載于氧化鋁載體上。催化劑的還原活性隨金屬含量的增加而增加,以0.4%為宜。另外也可將鉑或鈀鍍在鎳合金上,制成波紋網(wǎng),再卷成柱狀蜂窩體。

(1)鉑和鈀的比較 低于500℃時,鉑的活性優(yōu)于鈀,高于500℃時,鈀的活性優(yōu)于鉑。鈀催化劑的起燃溫度低,價格又相對便宜,但對硫較敏感,高溫易于氧化,因而它多用于硝酸尾氣的凈化,而對煙氣等含硫化物氣體的凈化,則需預先脫硫。

(2)非貴金屬催化劑 如25%CuO和CuCrO2,活性比鉑催化劑低,但價廉。

(3)載體 常用氧化鋁﹣氧化硅和氧化鋁﹣氧化鎂型。形狀分球狀、柱狀、蜂窩狀,在氧化鋁表面鍍上一層ThO2或ZrO2可提高載體的耐熱、耐酸性。

(三)影響脫除效率的主要因素

(1)催化劑的活性 催化劑的活性是影響脫除效率的重要因素之一。要選用活性好、機械強度大、耐磨損的催化劑,并注意保持催化劑的活性,減少磨損,防止催化劑的中毒和積炭。減少磨損的方法是采取較低的氣流速度,并盡量使氣流穩(wěn)定。防止中毒的辦法是預先除去燃料氣和廢氣中的硫、砷等有害雜質(zhì)。防止積碳的辦法是控制適當?shù)娜剂媳?,在燃料氣中添加少量水蒸氣也利于避免積碳。

(2)預熱溫度和反應溫度 用不同的燃料氣作還原劑時,其起燃溫度不同,因而要求的預熱溫度也不同(表8-2列出了鈀系催化劑各種還原劑的起燃溫度)。如果作為還原劑的燃料氣達不到要求的預熱溫度,則不能很好地進行還原反應,脫除效果不好。

反應溫度控制在823K到1073K之間,脫除效率最高。溫度低,氮氧化物的轉(zhuǎn)化率低:而溫度超過1088K,催化劑就會被燒壞,以至催化劑活性降低,壽命減少。

反應溫度除與起燃溫度、預熱溫度有關(guān)外,還與廢氣中氧含量有關(guān)。當起燃溫度高,廢氣中氧含量大時,反應溫度高;反之,反應溫度低。

(3)空速 空速的選擇與選用的催化劑及反應溫度有關(guān)。國內(nèi)試驗用鉑、鈀催化劑,在773~1073k的溫度條件下,空速在11.1~27.8s-1,能使氮氧化物濃度降到200x10-6以下。

(4)還原劑用量根據(jù)廢氣中氮氧化物和氧氣的含量,可計算出還原劑的用量。由試驗可知,當燃料比等于和大于100%時,氮氧化物的轉(zhuǎn)化率一般可達92%以上。但燃料比降為90%時,轉(zhuǎn)化率降到70%~80%。這說明還原劑的量不足,會嚴重影響對氮氧化物的脫除效果。但還原劑量過大,不僅使原料消耗增加,還會引起催化劑表面積碳。一般將燃料比控制在110%~120%為宜。


反應溫度在270℃以下,反應的最終產(chǎn)物為氮和水;第一個副反應在350℃以下發(fā)生,而后兩個副反應都要在450℃以上才會明顯增強。所以反應溫度控制在220~260℃為宜,而不同的催化劑在其不同的活性階段,最適宜的溫度也不同。

實驗結(jié)果表明,對于含有3000mL/m3氮氧化物的氣體,經(jīng)氨催化還原后,氮氧化物含量可降為10mL/m3。

(二)操作條件與工藝流程

1、催化劑

選擇性催化還原的催化劑,可以用貴金屬催化劑,也可以用非貴金屬催化劑。以氨為還原劑來還原氮氧化物的過程較易進行,非貴金屬中的銅、鐵、釩、鉻、錳等可起有效的催化作用。

2.氨還原法流程

氨催化還原法治理硝酸生產(chǎn)的尾氣流程


將含氮氧化物的廢氣除塵、脫硫、干燥并預熱至240~250℃,然后和經(jīng)過凈化的氨以

一定比例在混合器內(nèi)混合。一定溫度的混合氣進入催化反應器,在選定的溫度下進行還原反應。反應后的氣體經(jīng)分離器除去催化劑粉末,再經(jīng)余熱回收裝置釋放熱量后排放。


3.工藝條件

反應空速12000h-1;反應器入口溫度220~230℃;

nh3/no2物質(zhì)的量比值1.2~1.6;床層壓降

9.6~39.2kPa.

4.處理結(jié)果

5.原料消耗

1t硝酸耗氨量7~8kg;燃料氣約30m3/h;空

氣用量約1500m3/h。

一排放口

利用8209型銅鉻催化劑,以氨作還原劑可使硝酸尾氣的NO,凈化率達到90%。


(三)影響因素

(1)催化劑 不同的催化劑有不同的活性,因而反應溫度和凈化效率也不同,具體情況

見表8-4。

(2)反應溫度 反應溫度更適宜,才能有較高的凈化效率,銅鉻催化劑在350℃以下時,隨反應溫度的升高,凈化效率增加;超過350℃則副反應增加,凈化效率反而下降。鉑催化劑的反應溫度以225~255℃為宜,過低會生成NH4NO3和NH.NO2。




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